СИНТЕЗ ТА КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА КУПРУМ(І) ГАЛОГЕНІДНИХ КОМПЛЕКСІВ З 1-(АЛІЛ)ПІПЕРИДИН-4-КАРБОНІТРИЛОМ

A. Luba-Onufriichuk, O. Pavlyuk


DOI: http://dx.doi.org/10.30970/vch.6801.075

Анотація


Методом зміннострумного електрохімічного синтезу, у метанольному розчині 1-(аліл)піперидин-4-карбонітрилу та CuCl2, отримано у вигляді монокристалів сполуку [NCC5H9NHC3H5Cu2Cl3] (І), натомість прямою взаємодією метанольного розчину 1-(аліл)піперидин-4-карбо­нітрилу та CuI отримано кристали сполуки [NCC5H9NC3H5СuI] (ІІ). Для обидвох комплексів проведено рентгеноструктурні дослідження методом монокристала: для І просторова група P21/с, Z = 4, a = 13,3423(10), b = 6,7772(4), c = 14,1115(10) Å, V = 1 273,6(2) Å3, rобч. = 2,006 г/см3, m(MoKa) = 3,94 мм−1, qмакс. = 57,4°, 10 280 виміряних рефлексів, 2 831 використано, R(F2) = 0,030, S = 1,08; для ІІ – просторова група P21/n, Z = 4, a = 8,1399(5), b = 15,4713(8), c = 9,1140(6) Å, V = 1 108,3(1) Å3, rобч. = 2,042 г/см3, m(MoKa) = 4,71 мм−1, qмакс. = 57,4°, 4 373 ви­мі­ря­них рефлексів, 3 989 використано, R(F2) = 0,036, S = 1,12.

У кристалічній структурі досліджених сполук атоми купруму(І) перебувають у деформованому тетраедричному координаційному оточенні: у сполуці І один з поліедрів утворений зв’язком (С=С) алільної групи ліганду та трьома атомами хлору, інший – атомом нітрогену нітрильної групи та трьома атомами хлору; для комплексу ІІ – оточення металу побудовано з двох атомів нітрогену (нітрильної групи та піперидинового кільця) та двох атомів йоду. В обидвох структурах реалізується тривимірний металоорганічний каркас, у сполуці [NCC5H9NHC3H5Cu2Cl3] (І) він утворений нескінченними полімерними фрагментами {Cu2Cl3}nn-, з’єднаними містковими протонованими молекулами ліганду, а в сполуці [NCC5H9NC3H5CuI] (ІІ) – з ізольованих димерів {Cu2I2}, з’єднаних завдяки бідентатній функції молекул похідного піперидину.

Важливу роль у побудові кристалічної ґратки досліджених сполук відіграють водневі контакти типу С(N)–H…Hal.

 

Ключові слова: координаційні сполуки, кристалічна структура, N‑похідні піперидину, купрум(І), σ-комплекс, π-комплекс.


Повний текст:

PDF

Посилання


Aziz K. N., Ahmed K. M., Omer R. A. et al. A review of coordination compounds: structure, stability, and biological significance // Rev. Inorg. Chem. 2025. Vol. 45, No. 1. P. 1–19. DOI: https://doi.org/10.1515/revic-2024-0035

Tsuji Y., Fujihara T. Copper‐catalyzed transformations using Cu–H, Cu–B, and Cu–Si as active catalyst species // Chem. Rec. 2016. Vol. 16, No. 5. P. 2294–2313. DOI: https://doi.org/10.1002/tcr.201600039

Beaudelot J., Oger S., Peruško S. et al. Photoactive copper complexes: properties and applications // Chem. Rev. 2022. Vol. 122, No. 22. P. 16365–16609. DOI: https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.2c00033

Gruhne M. S., Wurzenberger M. H. H., Lommel M. et al. A smart access to the dinitramide anion – the use of dinitraminic acid for the preparation of nitrogen‐rich energetic copper(II) complexes // Chem. A Eur. J. 2021. Vol. 27, No. 35. P. 9112–9123. DOI: https://doi.org/10.1002/chem.202100747

Zhang M.-Y., Jiang H. Electronic band structure of cuprous and silver halides: an all-electron gw study // Phys. Rev. B. 2019. Vol. 100, No. 20. P. 205123. DOI: https://doi.org/10.1103/PhysRevB.100.205123

Tsang T., Davis C. I., Brady D. C. Copper biology // Curr. Biol. 2021. Vol. 31, No. 9. P. R421–R427. DOI: https://doi.org/10.1016/j.cub.2021.03.054

Sajadikhah S. S., Maghsoodlou M. T., Hazeri N. et al. One-pot five-component synthesis of highly functionalized piperidines using oxalic acid dihydrate as a homognous catalyst // Chinese Chem. Lett. 2012. Vol. 23, No. 5. P. 569–572. DOI: https://doi.org/10.1016/j.cclet.2012.03.008

Baumann M., Baxendale I. R. An overview of the synthetic routes to the best selling drugs containing 6-membered heterocycles // Beilstein J. Org. Chem. 2013. Vol. 9, P. 2265–2319. DOI: https://doi.org/10.3762/bjoc.9.265

Sun W., Liao A., Lei L. et al. Research progress on piperidine-containing compounds as agrochemicals // Chinese Chem. Lett. 2025. Vol. 36, No. 1. P. 109855. DOI: https://doi.org/10.1016/j.cclet.2024.109855

Komatsu R., Sasabe H., Kido J. Recent progress of pyrimidine derivatives for high-performance organic light-emitting devices // J. Photonics Energy. 2018. Vol. 8, No. 03. P. 1. DOI: https://doi.org/10.1117/1.JPE.8.032108

Wang M.-L., Zang H.-J., Cheng B.-W. 4-allyl-4-ethylmorpholinium chloride // Acta Cryst. E. 2008. Vol. 64, No. 10. P. o2013–o2013. DOI: https://doi.org/10.1107/S1600536808030201

Михалічко Б. М., Миськів М. Г. Патент. № 25450 А Україна, МКІ С30В 7/12, С30В 7/14. Спосіб одержання кристалічних модифікацій купрогалогенідних π-комплексів / (Україна). № 95083610; заявл. 01.08.95; опубл. 30.10.98. бюл. № 6. 1998. P. 4.

CrysAlisPro, Version 1.171.37.33 (release 27-03-2014 crysalis171.net) Agilent Technologies 2014.

Sheldrick G. M. SHELXT – integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Cryst. A. 2015. Vol. 71, No. 1. P. 3–8. DOI: https://doi.org/10.1107/S2053273314026370

Sheldrick G. M. Crystal structure refinement with SHELXL // Acta Cryst. C. 2015. Vol. 71, No. 1. P. 3–8. DOI: https://doi.org/10.1107/S2053229614024218

Dolomanov O. V., Bourhis L. J., Gildea R. J. et al. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program // J. Appl. Crystallogr. 2009. Vol. 42, No. 2. P. 339–341. DOI: https://doi.org/10.1107/S0021889808042726

Yang L., Powell D. R., Houser R. P. Structural variation in copper(I) complexes with pyridylmethylamide ligands: structural analysis with a new four-coordinate geometry index, τ4 // Dalt. Trans. 2007. No. 9. P. 955–964. DOI: https://doi.org/10.1039/B617136B


Посилання

  • Поки немає зовнішніх посилань.