Взаємна система K₂TeI₆ + Rb₂TeBr₆ « K₂TeBr₆ + Rb₂TeI₆: фазові рівноваги, кристалічна та електронна структура

Chem. Met. Alloys 13 (2020) 14-22

https://doi.org/10.30970/cma13.0400

І. БАРЧІЙ, О. ЗУБАКА, Є. ПЕРЕШ, В. СІДЕЙ, О. КОХАН, І. СТЕРЧО, А. ФЕДОРЧУК, м. П’ЯСЕЦЬКИЙ

Стабільність сполук K₂TeBr₆(I₆) та Rb₂ТеBr₆(I₆) зі структурою перовскіту було оцінено в рамках ідеалізованої моделі жорстких куль (правило Гольдшмідта). Можливість утворення твердих розчинів вздовж перерізів взаємної системи K₂TeI₆ + Rb₂TeBr₆ « K₂TeBr₆ + Rb₂TeI₆ розглядали відповідно до кількісного критерію Воздвиженського. Систему K₂TeBr₆–Rb₂TeI₆ досліджено методами ДТА та рентгенівської дифракції і побудовано діаграму стану. Подвійна система є інваріантною евтектичного типу і характеризується утворенням обмежених твердих розчинів. На основі кристалографічних даних проведено порівняння довжини зв’язків у кристалічних структурах з ковалентними та іонними радіусами атомів. Результати показали, що хімічні зв’язки у тернарних сполуках K₂TeBr₆(I₆) та Rb₂ТеBr₆(I₆) є змішаного (комбінованого) типу – іонно-ковалентні з більшою іонною складовою. Електронні структури сполук K₂(Rb₂)TeBr₆(I₆) розраховані ab initio квантово-хімічним методом DFT.

Перехід від тетрагональної структури Rb₂TeI₆ до моноклінної структури K₂TeBr₆.

Ключові слова

Галогенідний перовскіт / Діаграма стану / Кристалічна структура / Розрахунки ab initio / Електронна структура