Взаємна система K2TeI6
+ Rb2TeBr6 « K2TeBr6 + Rb2TeI6:
фазові
рівноваги, кристалічна
та електронна структура
Chem.
Met. Alloys 13 (2020)
14-22
https://doi.org/10.30970/cma13.0400
І. БАРЧІЙ, О. ЗУБАКА, Є. ПЕРЕШ, В. СІДЕЙ, О. КОХАН, І. СТЕРЧО, А. ФЕДОРЧУК, м. П’ЯСЕЦЬКИЙ
Стабільність сполук K2TeBr6(I6) та
Rb2ТеBr6(I6) зі структурою перовскіту було оцінено в рамках ідеалізованої моделі
жорстких куль (правило Гольдшмідта). Можливість
утворення твердих розчинів вздовж перерізів взаємної системи K2TeI6 + Rb2TeBr6 « K2TeBr6 + Rb2TeI6 розглядали
відповідно до кількісного критерію Воздвиженського. Систему K2TeBr6–Rb2TeI6 досліджено методами ДТА та рентгенівської
дифракції і побудовано діаграму стану. Подвійна система є інваріантною
евтектичного типу і характеризується утворенням обмежених твердих розчинів. На
основі кристалографічних даних проведено порівняння довжини зв’язків
у кристалічних структурах з ковалентними та іонними радіусами атомів.
Результати показали, що хімічні зв’язки у тернарних
сполуках K2TeBr6(I6) та Rb2ТеBr6(I6) є змішаного (комбінованого)
типу – іонно-ковалентні з більшою іонною складовою. Електронні структури сполук
K2(Rb2)TeBr6(I6) розраховані ab initio квантово-хімічним методом DFT.
Перехід від тетрагональної
структури Rb2TeI6 до моноклінної структури K2TeBr6.
Ключові слова
Галогенідний перовскіт
/ Діаграма стану / Кристалічна структура / Розрахунки ab initio / Електронна структура