УФ-СПЕКТРИ ПОГЛИНАННЯ ЗАМІЩЕНИХ СТИРИЛАРИЛСУЛЬФОНІВ

E. Bila

Анотація


Досліджено УФ спектри поглинання стириларилсульфонів і a-хлорстирил-арилсульфонів. Сполуки отримували взаємодією хлоростиролів з хлоридами арилдіазонію і діоксидом сульфуру у середовищі оцтова кислота–вода (метод А) та взаємодією хлоростиролів з арилсульфохлоридами в ацетонітрилі в умовах купрокаталізу (метод В). Будову сполук встановлювали на основі даних ЯМР 1Н спектроскопії. Конформаційні перетворення молекул визначали дослідженням УФ спектрів розчинів сполук у етиловому спирті. Показано, що сульфонільна група бере участь у ланцюгу спряження. Для стириларилсульфонів C6H5CH=CHSO2C6H4R-p (I R=H; II, R=CH3; III, R=OCH3; IV, R=NO2) найстабільнішою є трансоїдна конформація, для якої характерне поглинання в ділянці 277–288 нм. Введення замісників у пара-положення бензольного кільця арилсульфонільної групи веде до значного батохромного зсуву і гіпохромного ефекту для цієї смуги, що не корелює з індукційними константами замісників. Електронні ефекти, які виникають при введенні електронодонорних груп в арилсульфонільний радикал, сприяють утворенню гош-конформації. Особливим є вплив метоксильної групи (сполука III): спостерігали наявність додаткової довгохвильової смуги поглинання при 246 нм, що вказує на утворення гош-конформації; після опромінення ця смуга зміщується до 281 нм. Для a-хлоростириларилсульфонів C6H5CCl=CHSO2C6H4R-p (V R = H; VI, R = CH3; VII, R = OCH3; VIII, R = NO2; IX, R = Br) можливе існування трьох конформацій – цисоїдної, трансоїдної і гош-конформацій. Аналіз УФ спектрів вказує на участь неподілених пар електронів атома хлору у спряженні етиленового фрагменту з ароматичним ядром. Для цисоїдної і трансоїдної конформацій характерним є поглинання в ділянці 254–257 нм і 273–286 нм, відповідно. Опромінення сполук V–IX веде до істотних змін їх УФ-спектральних характеристик: утворюються гош-конформери зі смугою поглинання 262–266 нм. У гош-конформері зв’язки С=С затулені одним із зв’язків S=О. Важливу роль у стабілізації гош-конформації відіграють неподілені електронні пари p-донорних замісників.

 

Ключові слова: стириларилсульфони, a-хлоростириларилсульфони, УФ спектри, конформації.


Повний текст:

PDF

Посилання


Zhao Y., Lai Y.-L., Du K.-S., Lin D.-Z., Huang J.-M. Electrochemical Decarboxylative Sulfonylation of Cinnamic Acids with Aromatic Sulfonylhydrazides to Vinyl Sulfones // J. Org. Chem. 2017. Vol. 82. P. 9655–9661. DOI: https://doi.org/10.1021/acs.joc.7b01741

Gao J., Lai J., Yuan G. Iodine-mediated Synthesis of (E)-Vinyl Sulfones from Sodium Sulfinates and Cinnamic Acids in Aqueous Medium // RSC Adv. 2015. No. 5. P. 66723–66726. DOI: https://doi.org/10.1039/C5RA10896A

Kadari L., Palakodety R. K., Yallapragada L. P. Iodine-Catalyzed Facile Approach to Sulfones Employing TosMIC as a Sulfonylating Agent. // Org. Lett. 2017. Vol. 19 . No. 10. P. 2580–2583. DOI: https://doi.org/10.1021/acs.orglett.7b00896

Zheng D., Kuang Y., Wu J. A four-component reaction of aryldiazonium tetrafluoroborates? Sulfur dioxide, 1,2-dibromoethane, and hydrazines. // Org. & Biomol. Chem. 2015. No. 13. P. 10370–10375. DOI: https://doi.org/10.1039/C5OB01765C

Trost B.M., Chadiri M.R. Sulfones as Chemical Chameleons. Heteratom Substituted Allyl Sulfones as Conjunctive Reagents// Bull. Soc. Chim. France. 1993. Vol. 130. P. 433–463.

Pujari Jagan Naik, Lakkakula Vinay Kumar et al. Synthesis and characterization of some isomeric unsaturated (E)- and (Z)-sulfide-sulfones and bis-sulfones // J. Chem. Pharm. Res. 2012. Vol. 4. No. 2. P. 980–985.

Bartholow M. Top 200 Drugs of 2011. Pharmacy Times. http://www.pharmacytimes.com/publications/issue/2012/July2012/Top-200-Drugs-of-2011, accesed on Jan 9, 2013.

D'Souza V. T., Fede J. The Biorganic Chemistry of Enzymatic Catalysis: An Homage to Myron L. Bender // СRC Press. 1991. 224 p.

Wei Ke, Pattanaik P., Bethel C. R., Sheri A., Buynak J., Bonomo R. A., Akker F. Structures of SHV-1 b-Lactamase with Penem and Penam Sulfone Inhibitors That Form Cyclic Intermediates Stabilized by Carbonyl Conjugation // PLOS ONE. Vol. 7. No. 11: e49035. DOI: https://doi.org/10.1371/journal.pone.0049035

Manijeh Mohraz, Wang Jian-qi, Edgar Heilbronner et al. Some Comments on the Conformations of Methyl Phenyl Sulfides, Sulfoxides and Sulfones // Helv. Chim. Acta. 1981. Vol. 64. No. 1. P. 97–112.

Fantoni A. C , Marañón J. Conformational properties of methyl vinyl sulfone: Ab initio geometry optimization and vibrational analysis // Struct. Chem. 1996. Vol. 7. No. 1. P. 51–58. DOI: https://doi.org/10.1007/2FBF02275449

Remizov A. B., Bilalov F. S., Pominov I. S. The spectra and structure of sulphur-containing organic compounds–IV. The vibrational spectra and conformations of haloidmethylmethylsulphones CH3SO2CH2X // Spectr. аcta. 1987. Vol. 43A. Nо 3. P. 309–315, P. 475–481.

Exner O., Engberts Jan B.F.N. //Coll. Cheh. Chem. Commun. The gauche effect on conformation. α-Substituted sulfones and N-substituted sulfonamides 1979. Vol. 44. Nо. 10. P. 3378–3384.

Hargittai I. The Structure of Volatile Sulphur Compounds. Reidel. Publ. Co., Dordrecht. Boston. Lancaster. 1985 (Russian translation. Nauka. Moscow. 1986. P. 166–169).

Obushak N. D., Bilaya E. E., Ganushchak N. I. Reaction of - and β-halogenostyrenes with arenediazonium chlorides and sulphur dioxide. Syntheses of substituted styrylarylsulphones // Zh. Org. Khim., 1991. Vol. 27. No. 11. P. 2372–2376.

Talaykine Z. A., Talene V. R., Vidugirene V. I. et al. Spectra of S-contained unsaturated acids and its derivates. 3. UV spectra unsaturated acids and its derivates contained arylsulphinyl and arylsulphonyl groups // Dokl. Akad. Nauk Lyt. SSR. Ser. B. 1985. Vol. 4 (149). P. 73–79.

Hunter C. A., Sanders J. K. M. The nature of - interaction // J. Amer. Chem. Soc. 1990. Vol. 112. P. 55255534.

Bila E., Dzikovska M. Peculiarity of Electronic absorption spectra of 3-arylsulphonyl-1,3-diphenyl-1-propanones / Visn. Lviv. Univ. Ser. Chem. 2011. Issue 52. P. 238–243.

Aleksiev D. I.; Ivanova S. Kinetic studies on the reaction of sulfinic acids with Conjugated Alkenes: II. Kinetics of the addition of arenesulfinic acids to 4-substituted 2-nitroethenylarenes // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 1994. Vol. 90. No. 1–4. P. 41–45.

Amiel Y. Addition of Sulfonyl Chlorides to Acetylenes // Tetrahedron Lett. 1971. No. 8. P. 661–663.

Amiel Y. Addition of Sulfonyl Chlorides to Acetylenes. II. Stereoselective Control in the Syntheses of -Chlorovinyl Sulfones // J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. No. 24. P. 3697–3702.

Huang X., Duan D., Zheng W. Studies on Hydrozirconation of 1-Alkynyl Sulfoxides or Sulfones and the Application for the Synthesis of Stereodefined Vinyl Sulfoxides or Sulfones // J. Org. Chem. 2003. Vol. 68. P. 1958–1963. DOI: https://doi.org/10.1021/jo0111154

Zeng X., Ilies L., Nakamura E. Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Chlorosulfonylation of Terminal Alkynes with Aromatic Sulfonyl Chlorides // Org. Lett. 2012. Vol. 14. No. 3. P. 954–956. DOI: https://doi.org/10.1021/ol203446t

Brzezovsky V. M., Valeev R. B., Kalabin G. A. et al. Study of coupling effects. 25. NMR spectra of 13C, 17O and 33S methylaryl sulfones // Izv. AN SSSR. Ser. chem. 1987. No. 5. P. 10141018.

Hossain M. S. Scope and Mechanism of a Novel Base Induced Cyclization of Benzyl 1-Alkynyl Sulfones. Ontario. Canada. 2012. P. 20–27.

Sun Y., Abdukader A., Lu D., Zhang H., Liu C. Synthesis of (E)--iodo vinylsulfones via iodine-promoted iodosulfonylation of alkynes with sodium sulfinates in aqueous medium at room temperature. // Green Chem. 2017. Vol. 19. P. 1255–1258. DOI: https://doi.org/10.1039/c6gc03387c




DOI: http://dx.doi.org/10.30970/vch.5902.332

Посилання

  • Поки немає зовнішніх посилань.