КРИСТАЛІЧНА СТРУКТУРА ГАЛОГЕНІДНИХ КОМПЛЕКСІВ КУПРУМУ(І) З КАТІОНОМ N-АЛІЛТІОМОРФОЛІНІЮ

A. Luba, O. Pavlyuk

Анотація


Методом зміннострумного електрохімічного синтезу, виходячи з пропанольних розчинів CuCl2·2H2O чи CuBr2 та N-алільного похідного тіоморфоліну, отримано у вигляді монокристалів та рентгеноструктурно досліджено комплекси складу [C4H9NS(C3H5)Cu2Сl3] (І), [C4H9NS(C3H5)CuBr2] (ІІ) та кристалічний N‑алілтіоморфоліній хлорид C4H9NS(C3H5)Cl (ІІІ): для І просторова група , Z = 6, a = 9,5107(5), b = 13,1644(7), c = 16,0030(7) Å, α = 87,002(4), β = 80,243(4), γ= 72,024(5)°, V = 1878,2(2) Å3, rобч. = 2,003 г/см3, m(CuKa) = 11,32 мм−1, qмакс. = 72,4°, 16466 виміряних рефлексів, 7155 використано, R(F2) = 0,042, S = 1,03; для ІІ – P21/n, Z = 4, a = 10,0239(8), b = 7,6183(5), c = 16,1198(14) Å, β = 107,914(9), V = 1171,3(2) Å3, rобч. = 2,085 г/см3, m(MoKa) = 8,82 мм−1, qмакс. = 29,0°, 6408 виміряних рефлексів, 2544 використано, R(F2) = 0,038, S = 1,09; для сполуки ІІІ – , Z = 2, a = 7,0721(5), b = 8,1438(10), c = 8,9209(13) Å, α = 63,710(13), β = 87,553(9), γ= 87,392(8)°, V = 460,02 Å3, rобч. = 1,297 г/см3, m(CuKa) = 0,57 мм−1, qмакс. = 29,0°, 10926 виміряних рефлексів, 2116 використано, R(F2) = 0,028, S = 1,05.

У кристалічній структурі синтезованих сполук σ-координовані атоми купруму(І) перебувають у тригонально-пірамідальному координаційному оточенні з атомів сульфуру гетероциклічного ліганду та трьох галогенід-іонів, натомість π‑координовані атоми купруму(І) перебувають у тригональному оточенні з двох галогенід-іонів та С=С зв’язку. Алільна група катіона N-алілтіоморфолінію бере участь у координації з атомами металу виключно за наявності хлорид-іонів.

 

Ключові слова: координаційні сполуки, кристалічна структура, N-алілтіоморфоліній, купрум(І), π,σ-комплекси.


Повний текст:

PDF

Посилання


Banerjee A., Sarkar S., Shah J. et al. Excited‐state copper catalysis for the synthesis of heterocycles // Angew. Chemie Int. Ed. 2022. Vol. 61, No. 4. P. e202113841. DOI: 10.1002/anie.202113841

Priya S. C., Vijayalakshmi S., Raghavendra S. G. et al. A critical review on efficient photocatalytic degradation of organic compounds using copper-based nanoparticles // Mater. Today Proc. 2023. Vol. 80. P. 3075–3081. DOI: 10.1016/j.matpr.2021.07.169

Chipman J. A., Berry J. F. Paramagnetic metal–metal bonded heterometallic complexes // Chem. Rev. 2020. Vol. 120, No. 5. P. 2409–2447. DOI: 10.1021/acs.chemrev.9b00540

Wang Z., Chen B., Rogach A. L. Synthesis, optical properties and applications of light-emitting copper nanoclusters // Nanoscale Horizons. 2017. Vol. 2, No. 3. P. 135–146. DOI: 10.1039/C7NH00013H

Ji P., Wang P., Chen H. et al. Potential of copper and copper compounds for anticancer applications // Pharm. 2023. Vol. 16, No. 2. P. 234. DOI: 10.3390/ph16020234.

You Y., Mita T. Recent advances in the catalytic umpolung carboxylation of allylic alcohol derivatives with carbon dioxide // Asian J. Org. Chem. 2022. Vol. 11, No. 5. P. e202200082. DOI: 10.1002/ajoc.202200082

Arimitsu S. Syntheses and synthetic applications of functionalized propargylic and allylic fluorides // Chem. Rec. 2023. Vol. 23, No. 9. P. e202300021. DOI: 10.1002/tcr.202300021

Vasilica Arsenie L., Ladmiral V., Lacroix-Desmazes P. et al. Morpholine and thio­morpholine derived polymers: multifunctional platforms for biological applications // Eur. Polym. J. 2023. Vol. 200. P. 112490. DOI: 10.1016/j.eurpolymj.2023.112490.

Świerczyńska M., Słowiński D., Michalski R. et al. A thiomorpholine-based fluorescent probe for the far-red hypochlorous acid monitoring // Spectrochim. Acta Part A Mol. Biomol. Spectrosc. 2023. Vol. 289. P. 122193. DOI: 10.1016/j.saa.2022.122193

Luba A., Pavlyuk O., Goreshnik E. Copper(i) halide complexes with N,N’-diallylthiomorpholinium chloride: synthesis and crystal structure // Visnyk Lviv Univ. Ser. Chem. 2022. Vol. 63, P. 96–105. DOI: 10.30970/vch.6301.096.

Filinchuk Y., Glowiak T., Mys’kiv M. Copper(I) halide pi-complexes with diallylamine of the extreme stoichiometry. The peculiarities of synthesis and crystal structure of 3CuX·(C3H5)2NH (X= Cl, Br) // Pol. J. Chem. 1999. Vol. 73, No. 8. P. 1283–1291.

Luk’yanov M., Goreshnik E., Pavlyuk O., Mys’kiv M. Copper(I) complexes with 3,3′‑imino­dipropanenitrile and 3-(diallylamino)propanenitrile: synthesis and crystal structure of σ-[{(NH(H+(C2H4CN)2}Cu3Cl4] and π-,σ-[Cu((C3H5)2NС2H4CN)ClO4] compounds // Chem. Met. Alloy. 2012. Vol. 5, No. 3/4. P. 173–180.

Slyvka Y., Goreshnik E., Pavlyuk O., Mys’kiv M. Copper(I) π-complexes with allyl deri­vatives of heterocyclic compounds: structural survey of their crystal engineering // Open Chem. (Central. Eur.J. Chem.). 2013. Vol. 11, No. 12. P. 43–61. DOI: 10.2478/s11532-013-0323-3

Hilgetag G., Martini A. Organisch-chemische experimentierkunst: Weygand−Hilgetag. Berlin: J. A. Barth, 1964. 1142 p.

Rigaku CrysAlisPro software system, version 1.171.40.61a. Rigaku Oxford Diffraction, 2019. http://www.rigaku.com.

Sheldrick G. M. SHELXT – integrated space-group and crystal-structure determination // Acta Cryst. A. 2015. Vol. 71, No. 1. P. 3–8. DOI: 10.1107/S2053273314026370

Sheldrick G. M. Crystal structure refinement with Shelxl // Acta Cryst. C. 2015. Vol. 71, No. 1. P. 3–8. DOI: 10.1107/S2053229614024218

Dolomanov O. V., Bourhis L. J., Gildea R. J. et al. OLEX2: a complete structure solution, refinement and analysis program // J. Appl. Crystallogr. 2009. Vol. 42, No. 2. P. 339–341. DOI: 10.1107/S0021889808042726

Okuniewski A., Rosiak D., Chojnacki J. et al. Coordination polymers and molecular structures among complexes of mercury(II) halides with selected 1‑benzoylthioureas // Polyhedron. 2015. Vol. 90. P. 47–57. DOI: 10.1016/j.poly.2015.01.035

Defazio S., Tamasi G., Cini R. A molecular orbital study of C–H…Cl– and N‑H…Cl– hydrogen bonds. Inferences on selected metal complexes and on protein ClC Cl– channels // Comptes Rendus Chim. 2005. Vol. 8, No. 9–10. P. 1584–1609. DOI: 10.1016/j.crci.2004.11.042

Van den Berg J.-A., Seddon K. R. Critical evaluation of C−H···X hydrogen bonding in the crystalline state // Cryst. Growth Des. 2003. Vol. 3, No. 5. P. 643–661. DOI: 10.1021/cg034083h.

Goreshnik E., Schollmeyer D., Mys’kiv M. et al. X-ray investigation and coordination behaviour of the 1,3-diallylbenzimidazolium cation in [C13H15N2]+2[CuCl2.58Br1.42]2– and [C13H15N2]+[Cu2Cl0.67Br2.33]– complexes // Z. Anorg. Allg. Chemie. 2000. Vol. 626, No 4. P. 1016–1019. DOI: 10.1002/(SICI)1521-3749(200004)626:4<1016::AID-ZAAC1016>3.0.CO;2-Z




DOI: http://dx.doi.org/10.30970/vch.6501.081

Посилання

  • Поки немає зовнішніх посилань.