ОСОБЛИВОСТІ ПАРАМЕТРІВ СПЕКТРІВ ЯМР 1Н 5-АРИЛСУЛЬФОНІЛ-1,5-ДИФЕНІЛ-1-ПЕНТЕН-3-ОНІВ

E. Bila, L. Kobryn

Анотація


Для заміщених у арилсульфонільне ядро 5-арилсульфоніл-1,5-дифеніл-1-пентен-3-онів розраховано диференційні спектральні параметри ∆δn, які є різницею між двома базовими спектральними параметрами - значеннями δn- у спектрах ЯМР1Н. Для аналізу параметрів спектрів ЯМР 1Н використовували значення зсуву δі їхніх центрів. Аналізували зміщення ∆δ сигналів метиленової групи СН2, метинової групи СН, протонів вінільної групи стосовно незаміщеного 5-фенілсульфоніл-1,5-дифеніл-1-пентен-3-ону 1. Вплив замісників оцінювали параметром Ddі, який обчислювали як різницю хімічних зсувів груп СН2, СН та вінільних протонів для незаміщеного і заміщених арилсульфонільних ядер. Максимальну різницю |Dδ´´| простежували для метинової групи СН, значно меншу |Dδ´| - для метиленової групи СН2, найменші значення - для |Dδ´´´| і |∆δ´´´´|, що характеризують зміни у хімічних зсувах вінільних протонів. Для проведення кореляційних залежностей використовували різні кореляційні константи s, однак найкращі кореляції простежували для констант Гаммета sп; s+; констант Окамото-Брауна sп+ та константи sФ. Найкращі кореляції з константами замісників для цих спектрів ЯМР 1Н спостерігаємо для протонів групи СН, що безпосередньо зв’язана з арилсульфонільною групою. Зазначимо, що для групи СН2 отримано майже ідеальну кореляцію за вилученням результатів метильної групи. З’ясовано цікаву закономірність, що для досить віддалених від арилсульфонільної групи вінільних протонів отримали хороші лінійні кореляції для констант Гаммета sп та s+ з високим значенням R (0,915 і 0,994). Очевидно, що передача електронного впливу відбувається через ароматичне ядро та групу SO2 завдяки мезомерному ефекту, і сульфонільна група є активним провідником такого впливу.

З’ясовано ефективність використання кореляційних констант s для оцінки взаємного впливу атомів та просторової будови молекул. Кореляційні залежності ∆δ–s для хімічних зсувів сигналів протонів у спектрах ЯМР 1Н з використанням основних констант s, які враховують резонансні взаємодії, можна успішно використовувати для прогнозування фізико-хімічних характеристик 5-арилсульфоніл-1,5-дифеніл-1-пентен-3-онів.

 

Ключові слова: арилсульфони, спектри ЯМР 1Н, базові та диференційні спектральні параметри, кореляційні залежності.


Повний текст:

PDF

Посилання


Hofman K., Liu N.-W., Manolikakes G. Radicals and Sulfur Dioxide: A Versatile Combination for the Construction of Sulfonyl-Containing Molecules. Chemistry. Chem. Eur. J., 2018. Vol. 24. P. 11852–11863. DOI: https://doi:10.1002/chem.201705470

Zhu T.-H., Xie S., Rojsitthisak P., Wu J. Recent advances in the direct β-C(sp2)−H functionalization of enamides // Org. Biomol. Chem. 2020. Vol. 18. Р. 1504-1521. DOI: https://doi:10.1039/c9ob02649e

Pentelute B., Zhang C., Vinogradova E., Spokoyny A., Buchwald S. Arylation Chemistry for Bioconjugation //Angew. Chem. Int. Ed. 2019. Vol. 58. P. 4810–4839. DOI: https://doi:10.1002/anie.201806009

Svyechnikova O. M., Kolisnyk S. V., Vynnyk O. F., Altukhov O. O., Kostina T. A. Reactivity of propyl esters of 2-(benzoylamino)(1-r-oxoindolin-3-ylidene) acetic acids // J. Org. Pharm. Chem. 2019. Vol. 17, No 2. P. 33-37.

DOI: https://nbuv.gov.ua/UJRN/jofkh_2019_17_2_8

Bila E., Dzikovska M. Peculiarities of parameters of 1H 1,3-diphenyl-3-arylsulfonyl-1-propanone NMR spectra // Visnyk Lviv Univ., Ser. Khim. 2014. Vol. 55, Part 2. P. 360-365 (in Ukrainian).

Emanuel N. M., Knorre D. G. Schiff bases derived from 6-amino-2H-chromen-2-one. Synthesis and 1H NMR spectra / Chemical kinetics course: Textbook. Mosсow, 1984. 183 p. (in Russian).

Electronic reference book of a chemist 21. Chemistry and chemical technology (in Russian).

Ganushchak N. I., Kobrin L. O., Bilaya E. E., Mizyuk V. L. Schiff bases derived from 6-amino-2H-chromen-2-one. Synthesis and 1H NMR spectra // Russ. J. Org. Chem. 2005. Vol. 41, Nо 7. P. 1064–1070. DOI: https://dx.doi:10.1007/s11178-005-0294-8

Bila E. UV absorption spectra of substituted styrylarylsulfones // Visnyk Lviv Univ., Ser. Khim. 2018. Vol. 59, Par 2. P. 332–340 (in Ukrainian). DOI: https://doi.org/10.30970/vch.5902.332

Sabat N. M., Bila E. E., Kinzhybalo V. V., Dzikovska M. I. Semi-empirical studies of the structure of 5-arylsulfonyl-1,5-diphenyl-1-penten-3-ones // Visnyk Lviv Univ., Ser. Khim. 2015. Vol. 56, Part 2. P. 259–265 (in Ukrainian)

Bila E. 5-Arylsulfonyl-1,5-diphenyl-1-penten-3-ones // Visnyk Lviv Univ., Ser. Khim. 2008. Vol. 49, Part 2. P. 60–64 (in Ukrainian)




DOI: http://dx.doi.org/10.30970/vch.6201.227

Посилання

  • Поки немає зовнішніх посилань.